《相见欢》这首词的中心思想主要围绕 离愁别绪和亡国之痛展开。李煜在词中通过描绘自己独自登楼的情景，抒发了对亲人或情人离别的深深痛苦，同时也表达了自己对国家沦陷、失去国土的无奈和哀伤。

具体来说，词中“无言独上西楼”一句，既表达了词人内心的孤独和寂寞，又暗示了他对国家命运的关切和忧虑。接下来的“月如钩，寂寞梧桐深院锁清秋”则进一步通过寓情于景的手法，抒发了词人对逝去时光的怀念和对现实境遇的无奈。而“剪不断，理还乱，是离愁”则直接点明了离愁别绪的复杂性和难以排遣。

此外，词中还提到了“别是一般滋味在心头”，这句诗不仅表达了词人对离别的深刻感受，也暗示了他对国家沦陷的深切痛楚。整首词通过登楼所见秋景引入，描绘了金陵的秋日景象，充满了萧条与凄凉的情绪，反映了词人内心深处的孤独与忧伤。

因此，《相见欢》这首词的中心思想可以用“痛苦”两个字来概括，它揭示了词人内心深处隐寓的很多不能倾诉的孤寂与凄婉，同时也表达了词人对国家命运的关切和忧虑。