在电视剧《何以笙箫默》中，何以琛最终知道赵默笙是富家女的关键情节发生在 第24集。以下是相关细节：

赵默笙身份暴露的契机

何以琛在赵默笙回国后，通过一系列对话和事件逐渐了解到她的真实身份。两人的一次深夜长谈中，何以琛得知赵默笙与应晖的假结婚关系，以及她曾是富家千金、何以琛父亲仇敌之女。

情感铺垫与冲突

何以琛对赵默笙的深情源于多年默默守护，而赵默笙的突然回归和隐瞒进一步推动了剧情发展。何以琛在得知真相后，虽然震惊，但依然选择接纳她，体现了他对感情的执着。

观众与原著的差异

部分观众认为何以琛可能通过其他途径（如赵默笙的言行、过往细节等）间接推测出她的身份，但剧情明确揭示这一信息是在第24集的对话中明确提到的。

综上，何以琛知道赵默笙是富家女的关键情节集中在第24集，通过角色间的互动和剧情发展逐步揭示。